Cette étendue de sel est située à 3 658 m d'altitude. Avec une superficie de 10 582 km2.
Elle constitue le plus vaste désert de sel du monde et représente un tiers des réserves de lithium exploitables de la planète. Ses dimensions sont de 150 kilomètres sur 100. La disparition du lac préhistorique Tauca, 14 000 ans auparavant, a donné naissance à la croûte de sel la plus grande du monde qui recouvre aujourd'hui ce salar. En s'asséchant, il laissa derrière lui deux petits lacs encore visibles, le lac Poopó et le lac Uru Uru et deux grands déserts de sel, le salar de Coipasa et le gigantesque salar d'Uyuni.
Le désert se compose de sels de bore, de chlorures, carbonates et sulfates de sodium, potassium, magnésium et lithium. Le salar d'Uyuni recèle 5,5 millions de tonnes de lithium exploitables sur les onze millions de tonnes que compte la planète. Les réserves de lithium, composant essentiel des batteries électriques, sont actuellement le centre des attentions du gouvernement, ainsi que de plusieurs multinationales.
Le salar d'Uyuni fait partie du « triangle du lithium » entre le salar d'Atacama au Chili et le salar del Hombre Muerto en Argentine qui concentre 70 % des réserves mondiales de lithium.
Pour démarrer cette étape on est debout dès 5h00 du matin pour pouvoir assister au magnifique lever de soleil sur le désert de sel depuis l'ile Incahuasi